Un procedeu pentru prepararea unui agent de crom de bronzare
Compușii de crom conform invenției (VI) este redus în prima etapă a compoziției de acid sulfuric a deșeurilor,% în greutate: acid sulfuric 26-48, impurități organice 0,4 - 1,0, restul apă ;. . În a doua compoziție a deșeurilor etapă bisulfit, cu greutate%: bisulfit de sodiu 10 - 20 de sulfit de sodiu 5 - 15 odihnă apă; . Și compoziția pastei gri,% în greutate: Sulf 37-65, anorganic și impurități organice este de 5 - 10, rest de apă. Tabelul 1.
Invenția se referă la metode de producere a agentului de tăbăcire cu crom și poate fi utilizat în industria de pielărie și blănuri.
O metodă de obținere a unui crom tăbăcire folosind crom ca agent (VI) reducerea compușilor organici și anorganici: de glucoză, melasă, melasă, glicerol, dioxid de sulf, sulfiti, hidrosulfiți, nitrați (1). Un dezavantaj al acestei metode este utilizarea substanțelor organice și anorganice pentru recuperarea de crom (VI).
O altă metodă cunoscută de obținere a unui agent de tăbăcire crom, care cuprinde utilizarea derivaților de naftalină ca agent de reducere, care, datorită oxidării parțiale a permis să primească agentul de bronzare cu anioni organici (2). Un dezavantaj al acestei metode este necesitatea agentului reducător sub formă de sinteză a derivaților de naftalină, care este un material chimic rar.
Cea mai apropiată soluție tehnică aleasă ca prototip, o metodă pentru producerea agentului de tăbăcire cu crom din compușii de crom (VI) cu acid sulfuric într-un gudroane acide reziduale de rafinărie (3). Metoda este de a utiliza nămolul de acid, cu un raport de acid sulfuric și a materiei organice (% în greutate.) 1,0: 1,0 într-o cantitate de 150% în greutate bicromat de potasiu, cu adaos de apă pură pentru a dizolva compușii de crom (VI).
În acest caz, raportul dintre cantitatea de compuși reactanți de crom (VI): Acid sulfuric: (.% În greutate) substanță organică este de 1,0: 0,75: 0,75. Pentru a realiza reacția redox, așa cum este cunoscut, cantitatea necesară de agent reducător este de numai 25% în greutate compuși de crom (VI) (AA Golovteeva etc. practica de laborator în chimie și tehnologie de piele si blana Legprombytizdat M., 1982, .. - p. 123). În stadiul tehnicii substanțelor organice de trei ori mai mult decât este necesar, ceea ce nu permite să se utilizeze în totalitate a deșeurilor de rafinărie, care pot degrada calitatea întăritorului rezultant.
Propusă în stadiul tehnicii raportul dintre cantitatea de bicromat de potasiu și acid sulfuric 1,0 (% în greutate.): 0,75 bazicitate obținut dă 58% întăritor pentru a forma un precipitat de hidroxid de crom (III). Pentru a îndepărta precipitatul format și coborârea bazicitatea necesară adăugarea de acid sulfuric, așa cum este utilizat în producția de crom agent de tăbăcire bazicitate de 38-42% (metoda de producție crom piei tanante de diferite grosimi și gama pentru fețe de încălțăminte și căptușelile din TSNIIKP bovin. TsNIItehlegprom M., 1980 , pp. 15, 18, 21).
Invenția are ca scop îmbunătățirea calității deșeurilor tăbăcire și reciclarea substanțelor chimice cu sulf.
Scopul este atins prin aceea că, în metoda de obținere a cromului prin reducerea compușilor de crom de tăbăcire (VI) este transportat de uzine chimice reziduale cu conținut de sulf, dizolvarea în prealabil compuși de crom (VI) în deșeuri de acid sulfuric (N 1) conținând acid (% gr.) Sulfuric 26- 48; 0.4-1.0 impurități organice; apa de repaus și apoi adăugarea la deșeuri soluția rezultată sulfitul (deșeuri N2) care conține (% în greutate.) de sodiu bisulfit 10-20; Sulfit de sodiu 5-15; restul de apă, sulf și zgură (deșeuri N 3) conținând (% în greutate.) sulf 37-65; impurități anorganice și organice 5-10; apă restul.
O trăsătură distinctivă a metodei propuse este utilizarea pentru a dizolva crom (VI) în locul sulfuric apele reziduale acide, iar recuperarea acestora se efectuează folosind deșeuri conținând sulfit, bisulfit de sodiu, sulf și impurități anorganice și organice. În timpul reducerii compușilor de crom (VI) are loc utilizarea completă a nămolurilor reziduale cu conținut de sulf, pentru a forma un sulf regenerat.
Metoda propusă de obținere a unui agent de crom de bronzare este după cum urmează. Reactorul a fost încărcat cu cantitatea calculată de acid sulfuric deșeuri se adaugă cantitatea corespunzătoare de compuși de crom (VI), de exemplu, bicromat de potasiu, încălzirea reactorului se realizează la o temperatură de 95-100 ° C și agitatorul. Se menține sub agitare la o viteză de 100-120 min -1. După dizolvarea completă a compușilor de crom (VI) (timpul de dizolvare depinde de volumul reactorului și concentrația de deșeuri de acid sulfuric), opriți încălzirea și alimentată cantitatea calculată de suspensie deșeuri bisulfit și sulf în termen de 1,0-1,5 ore până la reducerea completă a cromului (VI) la crom (III). Precipitatul separat a fost separat de regenerată soluția întăritorul de sulf prin decantare.
Exemple specifice de preparare a agentului de tăbăcire cu crom.
EXEMPLE EXEMPLUL 1 Compoziția de acid sulfuric deșeuri - acid sulfuric 37%, 1,0% materie organică, restul fiind apă (evacuare N 1); deșeuri sulfitul - 15% bisulfit de sodiu, 10% sulfit de sodiu, restul fiind apă (deșeuri N 2); șlam de sulf - 51% sulf, 7,5% impurități anorganice și organice, restul fiind apa (evacuare N 3). La o parte în greutate de bicromat de potasiu dizolvat în 2,5 părți în greutate N îndepărtarea de 1 a fost adăugat 0,66 părți în greutate deșeuri de N2, cu adaos de 1,0 părți în greutate N cu plecare 3 pentru a finaliza recuperarea compușilor de crom (VI) la crom (III). În aceste condiții, agentul de tăbăcire cu crom este obținut cu o concentrație de săruri de crom de 110-120 g / l pe bază de oxid de crom (III).
EXEMPLU Exemplul 2. Compoziția de acid sulfuric deșeuri - acid sulfuric 48%, 1,0% materie organică, restul fiind apă (evacuare N 1); deșeuri sulfitul - 20% bisulfit de sodiu, 15% sulfit de sodiu, restul fiind apă (deșeuri N 2); șlam de sulf - 55% sulf, 10% impurități anorganice și organice, restul fiind apa (evacuare N 3). La o parte în greutate de bicromat de potasiu dizolvat în 1094 părți în greutate N cu plecare 1 se adaugă 0,8 părți în greutate deșeuri N2 și 1,0 părți în greutate N cu plecare 3 pentru a finaliza recuperarea compușilor de crom (VI) la crom (III). În aceste condiții, agentul de tăbăcire cu crom este obținut cu o concentrație de săruri de crom de 160-170 g / l pe bază de oxid de crom (III).
EXEMPLU Exemplul 3. Compoziția de acid sulfuric deșeuri - acid sulfuric 26%, 0,4% materie organică, restul fiind apă (evacuare N 1), deșeurile sulfitul - 10% bisulfit de sodiu, 5% sulfit de sodiu, restul fiind apa (deșeuri N 2); șlam de sulf - 37% sulf, 5% impurități organice și anorganice, restul fiind apă (evacuare N 3). La o parte în greutate de bicromat de potasiu dizolvat în 3,66 părți în greutate N îndepărtarea de 1 se adaugă 1,0 părți în greutate deșeuri N2 și 2,0 părți în greutate N cu plecare 3 pentru a finaliza recuperarea compușilor de crom (VI) la crom (III). În aceste condiții, agentul de tăbăcire cu crom este obținut cu săruri de crom concentrație de 80-95 g / l pe bază de oxid de crom (III).
EXEMPLU Exemplul 4. Compoziția de acid sulfuric reziduale - acidul sulfuric 70%, 1,0% materie organică, restul fiind apă (evacuare N 1); deșeuri sulfitul - 22% bisulfit de sodiu, 17% sulfit de sodiu, restul fiind apă (deșeuri N 2); șlam de sulf - 67% sulf, 11% impurități anorganice și organice, restul fiind apa (evacuare N 3). La o parte în greutate de bicromat de potasiu dizolvat în 1,33 părți în greutate N îndepărtarea de 1 a fost adăugat 0,38 părți care părăsesc N2 și 1,0 părți în greutate N cu plecare 3 pentru a finaliza recuperarea compușilor de crom (VI) la crom (III). În aceste condiții, agentul de tăbăcire cu crom este obținut cu o concentrație de săruri de crom de 210-220 g / l pe bază de oxid de crom (III).
EXEMPLU Exemplul 5. Compoziția de acid sulfuric deșeuri - acid sulfuric 4%, 0,4% materie organică, restul fiind apă (evacuare N 1); deșeuri sulfitul - soluție de bisulfit de sodiu 8%, 3% sulfit de sodiu, restul fiind apă (deșeuri N 2); șlam de sulf - 35% sulf, 4% impurități anorganice și organice (evacuare N 3). La o parte în greutate de bicromat de potasiu dizolvat în 23,3 părți în greutate N îndepărtarea de 1 a fost adăugat 2 părți în greutate deșeuri N 2 și 1 parte în greutate N cu plecare 3 pentru a finaliza recuperarea compușilor de crom (VI) la crom (III). În aceste condiții, agentul de tăbăcire cu crom este obținut cu săruri de crom concentrație 10-15 g / l pe bază de oxid de crom (III).
EXEMPLU Exemplul 6. Compoziția Noroi acid de acid sulfuric 50% și 50% din substanțe organice. La o parte în greutate de bicromat de potasiu dizolvat în 2,25 părți în greutate apă, se adaugă 1,5 părți în greutate din nămolul de acid înainte de recuperarea completă a compușilor de crom (VI) la crom (III). În aceste condiții, agentul de tăbăcire cu crom este obținut cu o concentrație de săruri de crom de 140-150 g / l pe bază de oxid de crom (III).
Rezultați Agenții de tăbăcire cromic sunt concentrația și bazicitatea sării de crom (III), suficient pentru a efectua procesul de bronzare în conformitate cu exemplele 1-3. Conform exemplului 4 în prepararea agentului de tăbăcire cu crom necesară adăugarea de apă pentru a dizolva compușii de crom (III), cristalizat din soluție. Cu toate acestea, acest adaos de 1,5-2,0 ori mai mică decât în exemplul 6 pentru dizolvarea compușilor de crom (VI). Mai mult, se obține sulf regenerată în exemplele 1-5 și în exemplul 6, necesită separarea substanțelor organice nereacționate care afectează calitatea unui întăritor (redus).
În comparație cu agentul de bronzare cromic din stadiul tehnicii obținut prin metoda conform invenției are o bazicitate optimă de 38-42%, care este utilizat fără corecție în procesul de bronzare.
Toate exemplele de fabricare crom tanant din compozițiile și proprietățile caracteristice obținute sunt prezentate pe scurt în Tabelul tăbăcire.
Dependența proprietăților agentului de tăbăcire cu crom care rezultă din compoziția dizolvării deșeurilor și recuperarea compușilor de crom (VI) la crom (III)
METODĂ DE PRODUCERE agent tăbăcirea cu crom prin reducerea cromului (YI) folosind deșeuri de acid sulfuric, caracterizat prin aceea că, în scopul îmbunătățirii calității unui întăritor, recuperarea compușilor de crom (VI) se efectuează în două etape, în care în prima etapă folosind compoziția deșeurilor de acid sulfuric,% gr. Acid sulfuric 26 - 48 impurităţi organice 0.4-1.0 Apă restul și în a doua compoziție a deșeurilor etapă bisulfit, în greutate%:. bisulfit de sodiu 10 - 20 de sulfit de sodiu 5 - de 15 Balanța de apă de sulf și compoziția pastei,% în greutate :.
Sulful 37-65
impurități și anorganică ogranicheskie 5 - 10
Balanța de apă