Oligomeri - un
(Din greacă. Oligo-mici, mici și Meros-o parte), membri omologi. serie, care ocupă zona de dimensiuni moleculare între monomeri și Vysokomol. compuși. Top. limita mol. masa O. depinde lor chimice. natura și ordinul de mărime mol. segmentul de masă (vezi. macromolecule). Dimpotrivă, polimerii de legare Insulele O. depind puternic de schimbarea numărului de unități care se repetă în moleculă și natura grupurilor terminale.
Distinge molecule reactive O. care conțin una sau mai multe funcții. grupuri, la- m. b. Acesta este situat nu numai la capetele moleculei și care nu conțin O. funct. grupuri. Ultimul numit ca polimerii corespunzători cu înlocuirea prefixului „poli“ la „oligo“, de exemplu. polibutadiena oligomerice-enes. In formarea numelor reactive O., de obicei, prefixul „oligo“ indică blocul de tip oligo-dimensional (între grupările terminale moleculă) și apoi Funct. grupare de exemplu oligouretanmetakrilaty, oligoefirdioly. Tehnica nek- tipic O. numit. rășini, de exemplu. Fenol formald. rășini sau polimeri. de ex. polialkilenglikolmaleinaty. O. Două funcții identice. grupuri la capete ale unei molecule numite bifuncțională (telehelevymi) OA sau polimeri și atunci când conținutul de trei sau mai multe funcții. grupări O. -polifunktsionalnymi capabile să formeze Vysokomol. polimeri reticulați liniare și, și bi-funcțional-polifunktsio numit OA. prepolimeri sau prepolimeri și monofuncționale Despre -makromonomerami. Sistematică. numele specific O. produc nomenclatură org. Conn. (Pentru Omologii inferiori) sau polimeri (a se vedea. De asemenea, nomenclaturii chimice. Compus macromoleculare).
O. caracterizat distribuția greutății moleculare (MWD) și distribuția de tip funcționalitate (RTF) (a se vedea. Funcționalitatea polimerilor). Pentru O. există o dependență de gradul de polimerizare sau MMP mol. masa (discrete Fct MWD). Ex. pentru oligoetilena-dipinatov schimbare n de 550-3470 polidispersie (. unde -sootv. Numărul mediu și media nemassovoy mol. greutate) crește 1.15-1.85. De obicei, MWD pentru G. mai îngust decât pentru polimeri: este <2,
Fizică-chimice. legare Omologii cu greutate moleculară scăzută Insulele O. variază considerabil, dar odată cu creșterea mole. masele, aceste diferențe sunt din ce în ce mai puțin pronunțate. O. Pentru schimbarea lineară a numărului rând comunicarii (parachor, refracție, densitate, caracterizat-teristich. Vâscozitate) omologie proporțional, în care gradul mediu de polimerizare. Vâscozitatea se determină O. mol. natura greutatea lanțului principal și prezența și polaritatea Funct. grupuri. Cu cât mai mare mol. O. greutate și polaritate Extras. grupuri, mai vâscozitatea lor.
Reactiv O. intră în chimic. p-TION, un caracter ryh tip determinat al funcției. grupuri. Naib. Practic. valoare dobândită de polimerizare și policondensare care apar la întărire O. și conducând la formarea de rețele de polimeri.
Se prepara metoda de polimerizare O. (radical, ionic, coordonare-ionic) și policondensare utilizând DEC. tehnicile de cultivare a limita dimensiunea moleculelor (toate procesele de obținere O. numite. oligomerizare). Când polimerizarea se realizează prin variația raportului de monomer la inițiator (catalizator), creșterea contribuției funcțiilor de transfer de lanț la p-monomer (de exemplu, metil metacrilat de polimerizare în prezența porfirine ..) Introducerea agentului de transfer de lanț - telogeni (vezi telomerizare.). Prin selectarea corespunzătoare monomeri, inițiatorii și telogeni O. obținut cu funcția dorită. grupuri. Aceste metode sunt folosite pentru a produce oligomer din poliolefine, oligodienov (cauciuc lichid), simplu și Oligoetere, oligo-amide oligosiloksanov.
Mol. masa O. în timpul policondensării este controlată de terminare p-TION la conversie adâncimi reduse sau folosind un exces de unul dintre reactanți. Prima metodă utilizată la prepararea rășinilor fenol aldehidă, o combinație a primului și al doilea sau sinteza ureice. Majoritatea folosesc a doua metodă de a controla mol. de masă, de exemplu. în prepararea rășini alchidice și epoxidice, oligoesteri. Uneori a doua metodă este folosită în combinație cu administrarea unui monofunktsion p-TION. reactivi, de ex. acrilic o-t oligoester acrilati în sinteza (condensarea. telomerizare).
O. primi, de asemenea, distrugerea Vysokomol. polimeri, de ex. rupere legăturile disulfidice în cauciuc polisulfură, polidiene ozonoliză. Utilizate pe scară largă modificare reactivă O. prin înlocuirea funct terminale. grupuri de ex. înlocuirea grupărilor hidroxil din oli-goefirdiolah pe grupe acrilice sau izocianat.
O. distribuit pe scară largă în natură (de exemplu. Bitum. Vysokomol. Parafine. Componente ulei) și fac parte din organismele vii (oligopeptide, oligonucleotide), dar Naib. utilizarea practică sunt sintetice. O. în principal reactiv. In prelucrarea lor se combină într-o singură etapă de funcționare a sintezei polimerului în sine și de fabricare a produselor (de ex., Se numește. Chem. Molding). Această metodă este comparată cu, bazată pe utilizarea tehnologiei Vysokomol. polymers ființe are avantaje, t. k. un lichid sau fuzibil O. chiar și la un conținut ridicat de material de umplutură, poate fi convertit în produsul turnat fără a utiliza înaltă T și presiunea p și p-ERATOR. Comparativ cu monomeri A. întărire chimică mai puțin volatile și toxice și la. radiații sau photoinitiation are loc la un efect termic mult mai mici și contracție.
Naib. O. utilizat pe scară largă ca un liant pentru umplut, în special produse laminate (vezi. Plastics), cum ar fi adezivi și lacuri sintetice (vezi. De exemplu. Rășini alchidice lac siliconic, poliester lacuri, vopsele epoxidice), un compus polimeric, pentru prepararea spumelor (de ex. penofenoplastov) germil-ticuri. A devenit acceptarea pe scară largă a plasticizare temporare Vysokomol. polimeri reactivi O. permițând procesarea ușoară a polimerului în produs pentru a modifica insulele sale. legarea Din reactivă O. Naib, practic. valoare sunt rășini melamino-formaldehidice, rășini ureo-formaldegidnye, fenol aldegid rășini, rășini alchidice, rășini epoxidice, oligomeri acrilice.
O. folosit nereactivă ca plastifianți, agenți activi de suprafață, uleiuri, fluide de transfer de căldură și altele asemenea. D. (A se vedea. Ex. Fluidele siliconice).
Lit:. Polimer Encyclopedia, vol 2, M. 1974, p.. 457-68; Entelis SG Evreinov VV Kuzaev A. I. oligomer reactive, M. 1985; Berlin A. A. Matveeva N.G. "J. Polim. Sci.", Pt C 1977, № 12, p. 1-64; propria lor, ibid, pt D, 1980, № 15, p. 107-206.
L /. N. Gusev, BI Zapadinsky.
Chimice Enciclopedia. - M. sovietic Enciclopedia. Ed. I. L. Knunyantsa. 1988.