Energia cinetică relativă - o enciclopedie mare de petrol și gaze, hârtie, pagina 3
Energia cinetică relativă
În rezolvarea unor probleme ale cineticii chimice ale celor doi termeni pătratice în ceea ce privește energia nu este suficient. De exemplu, în plus față de energia cinetică relativă de-a lungul liniei mediane a moleculelor de coliziune pare trebuie să includă mișcări de vibrație de energie în moleculele în sine. După cum sa menționat deja [raportul (6,38)], energia fiecărui tip (grade de libertate) ale mișcării de vibrație poate fi exprimată prin doi termeni pătratice. Dacă aveți nevoie de contabilitate / grade de vibrație de libertate, din punct de vedere energetic, s va fi 2/2 dintre termenii pătratice. [31]
Astfel, energia cinetică în mișcare relativă față de axele Gx y z modificări numai datorită acțiunii forțelor interne. Dacă sistemul este solid, energia cinetică relativă rămâne constantă. [32]
Aceasta este expresia clasică pentru distribuția de energie a particulelor, atunci când fiecare moleculă are o energie care poate fi exprimată ca suma a doi termeni pătratice. Cu toate acestea, în sistemul nostru de exprimare liniară pentru energia cinetică relativă a particulei conține doar un singur termen pătratic. Al doilea termen pătratică apare datorită faptului că frecvența coliziunilor este proporțională cu viteza relativă. Conform teoriei clasice, integrarea dZ / Z de la E - V0 la E - oo duce la exp (- V0 / kT) și viteza de reacție este proporțională cu această valoare. [33]
Aceasta este expresia clasică pentru distribuția de energie a particulelor, atunci când fiecare moleculă are o energie care poate fi exprimată ca suma a doi termeni pătratice. Cu toate acestea, în sistemul nostru de exprimare liniară pentru energia cinetică relativă a particulei conține doar un singur termen pătratic. Al doilea termen pătratică apare datorită faptului că frecvența coliziunilor este proporțională cu viteza relativă. Conform teoriei clasice, integrarea dZ / Z F0 de la E la E oo conduce la exp (- VJkT) și viteza de reacție este proporțională cu această valoare. [34]
Temperatura de electroni a moleculelor și atomilor într-o măsură și mai mare poate depinde de mecanismul de excitație al nivelurilor electronice. electroni eficienta de excitație prin ciocniri inelastice, energia cinetică atunci când mișcarea de translație relativă este transformată în energie internă de excitare a electronilor unuia dintre particulele de coliziune este foarte mică. [35]
secțiuni de măsurare harpon reacții confirmă urmare a modelului simplu de a crește odată cu scăderea potențialului secțiune transversală ionizare a atomului de metal alcalin. Acest model prezice o secțiune transversală suplimentară a independenței energia cinetică relativă a moleculelor. [36]
Pentru a rezolva multe probleme de cinetică chimică este suficientă pentru a presupune că energia moleculelor de coliziune este concentrată în doar două grade de libertate, sau, mai precis, este exprimat prin doi termeni pătratice. De exemplu, într-o coliziune a două molecule este suficient să se ia în considerare numai energia cinetică relativă de mișcare de-a lungul liniei care unește centrele lor. [37]
În general, statele intermediare sunt mai complexe decât starea singură particulă, care conduc la poli. Două sau mai multe particule în stare intermediară au mai multă libertate în energia cinetică relativă. prin urmare, situația distribuită în special în funcție de mișcarea relativă a particulelor. Aceasta conduce la o energie integrală continuă în relația de dispersie, adică Acesta oferă incizie care începe la pragul corespunzător de energie relativă zero. [38]
În cele din urmă, schimbul de două pionul este numere cuantice bine definite. Luați în considerare două pioni s relative - și p afirmă caracteristic 2n - schimb cu energie cinetică mică relativă. [39]
Astfel, se poate presupune că, atunci când activarea reacțiilor unimolecular are loc coliziunea bimolecuă a două molecule în raport cu energia cinetică de-a lungul liniei mediane, egală sau mai mare E (a se vedea. P. [40]
Toate aceste date sugerează că soluțiile concentrate de electroliți se comportă ca convențional solvenți organici nonionici-Nye. Anterior, sa constatat 15 că soluțiile concentrate de electroliți, când ionii sunt mai apropiate împreună, la o distanță, la care energia cinetică relativă este mai mică decât energia potențială de interacțiune apar cvasi-molecula, acesta din urmă poate fi considerată dipoli. soluții concentrate SootvetstveEsho va fi potrivit acestei reprezentări de solvenți polari, care se aplică toate legile de bază empirice găsite pentru solvenți polari. [41]
Această formulă este derivată pe baza unor ipoteze simplificate, ignora dependența constantelor asupra momentului unghiular total al complexului. Cu toate acestea, expresia (23.7) prezintă caracteristica principală a reacțiilor care au loc prin formarea complexului: secțiunea de reacție depinde numai de energia cinetică relativă - Et și energia E totală a moleculelor de coliziune. Această concluzie este accesibilă direct la verificarea experimentală. Mai mult decât atât, secțiunea transversală neschimbătoare cu variație a partenerilor interni de distribuție a energiei (la constanta / i) este cel mai important argument în favoarea distribuției de energie a naturii statistice. [42]
Acum suntem pe deplin pregătiți să reprezinte reacția considerată X YZ - - XY Z ca mișcarea unei particule de-a lungul drum, astfel reacția. În cazul în care posedă inițial energie cinetică suficientă, ea poate urca punctul de șa (X), și mai departe cu creșterea vitezei de alunecare în direcția produșilor de reacție. Cu alte cuvinte, în sistemul nostru de triatomic energia cinetică relativă a abordării particulelor este suficient de mare pentru a depăși forțele de repulsie și formează o stare de tranziție. Acesta din urmă este apoi descompus, iar produsele de reacție a acoperi cu creșterea vitezei. [43]
Dacă toată energia de activare a reacției CI HK1 (aproximativ 46 kcal / mol) a fost concentrată pe o conexiune leagăn N - C1, de la starea de conservare a impulsului poate concluziona că 97% din această valoare [(1 -. Vss Cu toate acestea, noua legătură se formează între cele două atomi C1 și dacă energia cinetică relativă a unei perechi CI - C1 în timp ce se apropie de atom C1 la molecula HK1 aproape de zero, este greu de înțeles cum atom C1 posibil sa se apropie de molecula HC1 suficient pentru a provoca deformarea orbitalii în moleculă și formează o nouă legătură chimică [. 44]
Acum, suntem destul de pregătiți pentru, să reprezinte considerat reacția X YZ - XY Z mișcare a particulelor m prin intermediul reacției. În cazul în care posedă inițial energie cinetică suficientă va fi în măsură să urce la punctul de șa (x) și apoi cu creșterea vitezei de alunecare spre produsele de reacție. Cu alte cuvinte, în acest caz, în sistemul nostru triatomic este suficient de mare energie cinetică relativă a particulelor se apropie X YZ, pentru a fi depășite forțele de repulsie și ar putea forma o stare de tranziție. Acesta din urmă este apoi descompusă și produșii de reacție a acoperi cu creșterea vitezei. [45]
Pagini: 1 2 3 4