elemente chimice

Trebuie observat scăderea distanțelor interatomice și a crescut anioni de energie de legare Cl-O, în număr tot mai mare la acești atomi de oxigen. Din poziția metodei LCAO MO este asociată cu un număr crescut de electroni la lipirea orbitali moleculare. Din punct de vedere al metodei legăturilor de valență (MIF), creșterea în putere CI-O legătură în rândul HClO- poate fi asociată cu o creștere a legării datorită orbitalii vacante de clor și 2PX electroni - orbitalii 2RY de oxigen și care nu participă la -bonds formare.

9.2. Proprietățile acide. efect inductiv.

Dintr-o comparație a valorilor pK. prezentate în tabelul 7, rezultă că ușurința de scindare a unei oxoacizi protoni scade în ordinea HClO4> HClO3> HClO2> HClO. Regulile care descriu oxo vigoare. L.Polingom formulate. Prima regulă. valoarea primei de disociere acidă constantă oxo (HO) n m XOM determinat de numărul de terminale, atomi de oxigen non-hidroxilice. Amploarea constantele de disociere PK1 = = -lgK1 pentru acizii (HO) n XOM poate fi estimată prin ecuația PK1 = 8-5m. Această regulă se explică, în esență, prin așa-numitul efect de inducție. Efectul de inducție este că final mai electronegative (nehidroxilic) atomul de oxigen trage densitatea de electroni dintr-un atom de clor. un atom de clor, cu o sarcină pozitivă a crescut, la rândul său, trage electronii din atomul de oxigen al grupării hidroxil. Astfel, atomul de oxigen terminal scade densitatea de electroni asupra legăturilor N-O. și slăbește crește astfel ușurința de scindare a moleculelor protonului apei.

Deoarece trecerea de la HClO HClO4 la numărul de atomi de oxigen terminali și efectul inductiv crescând, iar rezistența acizilor, respectiv, crește.

A doua regulă se referă la Pauling valori constante de disociere de acid polibazic (HO) n XOM. unde n> 1: succesive disociere constantele K1, K2, K3. ¼ sunt în raport de 1: 10 -5. 10 -10. Această regulă este empirică și scăderea valorilor constante de disociere din cauza creșterii taxei de anion.

9.3. oxoacizi stabilitate a clorului și a sărurilor acestora.

Majoritatea oxoacizi halogeni există doar în soluție apoasă. Proprietățile chimice ale acizilor și sărurile acestora sunt definite stabilitate sau rezistență, anionul în medii acide, neutre și alcaline.

Există două abordări pentru definirea stabilității - termodinamică și cinetică. Un compus numit stabil termodinamic. în cazul în care nu se poate transforma în mod spontan în alți compuși. Această definiție se bazează pe legile termodinamicii și echilibru se referă la compuși cu produsele de descompunere sau de transformare a acestuia. Abordarea termodinamică este legată de noțiunea de începutul și sfârșitul reacției. Determină posibil gradul de conversie a materiilor prime la final, adică, constanta de echilibru Kravn .. La rândul său, valoarea Kravn. legate de diferența dintre energiile Gibbs ale materiilor prime și ecuația finală:

Cu cât diferența r G o. mai Kravn. și, prin urmare, compusul este mai puțin stabilă termodinamic (stabil) în ceea ce privește produsele de degradare.

Un compus este considerat a fi stabil cinetic. în cazul în care nu se modifică în timp. Abordarea cinetică implică viteza descriere echilibru termodinamic, adică mecanismul de reacție. În cazul în care timpul de conectare fiind, că este timpul transformându-l într-un compus final este suficient de mare, de exemplu, mai mult timp că este necesar să-l identifice cu ajutorul diferitelor instrumente, putem vorbi despre stabilitatea cinetică a compusului.

Când este vorba de echilibru, puteți utiliza stabilitatea termodinamică pe termen lung. sau doar stabilitate. Pentru caracterizarea stabilitatea cinetică a inerției termen. și instabilitatea cinetică - labilitate pe termen lung.

Figura 6. stări Figura de oxidare a clorului la pH = 0 (linie solidă) și pH = 14 (linia punctată). Set puncte standard de potențial E o = 1,23 sisteme O2 + 4H + 4 = 2H2 O.

stări Figura oxidare (OS), clor (Figura 6) reprezintă un grafic al curentului echivalent = nE VE o. unde E un - potențial standard de (B), n - cantitatea (în moli) de electroni, o pereche de particule, de exemplu, HClOp 1 / 2Cl2. gradul de oxidare. NE o magnitudine proporțională cu energia standard, Gibbs G reacție o conversie HClO particulelor la Cl2. G o = -nE o F. unde F = 96500 cal / mol - numărul lui Faraday. Din această diagramă VE-CO dependență poate fi considerată ca un standard de energie al formării f G u particule de la oxidare. Valorile lui f G u prezentate în figura 6, axa y din dreapta.

Termodinamic stabil la disproporționare în diagrama stările de oxidare ar moleculă (ion), care energia Gibbs (ordonata din dreapta din figura 6) se află sub linia care leagă energia Gibbs a celor două forme adiacente. De exemplu, la pH = 0 clor (Cl2) este mai stabil termodinamic decât amestecul + HClO. Termodinamic, acest lucru înseamnă că Gibbs fg energie o (C l 2) mai mică decât suma fg o (C l -) și fg o (HC l O). Aceasta corespunde faptului cunoscut că echilibrul Cl2 + H2O + H ++ HClO la pH = 0 este deplasat spre stânga, ca Kravn. 4. 10 = -9.

Comparați oxoacizi stabilitate termodinamice ale clorului la pH = 0. Aceasta este echivalentă cu posibilitatea proceselor otsenkatermodinamicheskoy

folosind valorile potentialelor de electrod standard sunt prezentate în tabelul 7 și în Figura 7 Diagrama.

Figura 7. Potențiala Diagrama (DS) sau diagrama Latimer (pH = 0).

Condițiile termodinamice ale reacției în ceea ce privește termodinamicii yavlyaetsyar G<0, то есть . Для решения задачи рассчитаем величины реакций (1)-(3)