aciditate scală în diverși solvenți - chimist de referință 21
Dacă lungimea și poziția de solvenți miscibili la scară individuală p acidă s sunt diferite, atunci, ca adaos la un solvent, caracterizat printr-o scală de lungime mare de aciditate, solventul cu o scară mică este o scădere bruscă a scalei de aciditate a amestecului de solvenți. Acest lucru se observă prin amestecarea de acetonă - alcool metilic, metil etil cetonă - acetonitril etil alcool - etilen glicol dimetil - acid acetic piridină - alcool metilic, etc. [c.429] ..
Magnitudinea scara relativă aciditate sunt puternic influențate de diverși factori (concentrația, formarea de compuși insolubili, complexare, tipuri de electrozi folosite si m. P.), lungimea și poziția acidității relative scara solventului poate varia. De exemplu, [c.433]
Diverși solvenți de serie la scara aciditate (de exemplu, Hammet [6] sau Grunwald [7]), nu sunt luate în considerare aici. [C.44]
Aici este de menționat despre diferitele scale de aciditate pentru diferitele grupe de solvenți, cum ar fi scale Hammet [15] Grunwald și [16]. Pentru a obține o expresie pentru a cuantifica aciditatea în diferiți solvenți, indiferent de constanta lor dielectrice. Am fost introdus funcția de aciditate. Trebuie subliniat, totuși, că nu există o singură scară de aciditate sau bazicitate, care pot fi utilizate în mod egal [c.132]
Pe lângă cele de mai sus, au existat alte încercări de a stabili o scară uniformă aciditate. Acum câțiva ani, o astfel de încercare făcută Pleskov. Am spus deja asta. examinând potențialele metale alcaline - litiu, sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu, Pleskov a constatat că diferența potențialelor electrozi rubidiu și cesiu în diferiți solvenți. t. e. emf lanț Rb Rb + s + s este neschimbat în mulți solvenți. [C.790]
relativă măsurată la standardul în valoarea pH-ului solventului nu este o măsură absolută a acidității unei soluții neapoase și poate fi utilizată pentru a descrie aciditatea numai într-un anumit solvent. Acest lucru rezultă din faptul că începutul scară aciditate p, Hp == 0 nu este egalitate absolută corespunde unei activități de ioni de hidrogen în toți solvenții. Cantitatile p H soluții neutre în diferiți solvenți nu coincid una cu cealaltă, deoarece scalele de lungime. Aceasta depinde de produsul ionic al solventului. diferite. E> partea superioară din Fig. 116 ca un exemplu, PHP scara în apă și unele medii neapoase. La pH-ul apei la scară variază de la O la 14, o soluție neutră se numește soluție cu pH = 7. Dacă soluția are un pH = 0, această soluție acidă cu N. unitatea activității ion dacă soluția are un pH = 14, această soluție alcalină cu o activitate de ioni OH „egal cu unul, dar acest lucru nu înseamnă că pot exista soluții în apă cu pH mai mică decât zero și mai mare de 14. [c.476]
În următoarea discuție și considerând Fig. 9.1 trebuie să fie conștienți de faptul că ordinea acizilor și bazelor declarat aproximativ. La locul substanței în aciditate este influențată de diverse dimensiuni efecte Solva induse. Astfel, aciditatea apei depinde de faptul dacă aceasta este dizolvată într-o altă substanță solvent sau se servește ca solvent. [C.230]
Poziția relativă a diferitelor scale de aciditate. Dacă acidul conjugat și baza sunt într-un solvent cum ar fi apa, atunci raportul [c.595]
Fig. PH scara 354 plasat în diferiți solvenți. Alte perechi de acid-baza sunt aranjate în fiecare scală pe magnitudinea r / Sde, adică prin valoarea pH-ului, ceea ce corespunde la concentrații egale - .. [Motiv] = [acidul], cu alte cuvinte, de pH-ul care corespunde jumătății de neutralizare. [C.596]
Scală amestecuri de apă aciditate cu diferite lyami orite- sol. Când constanta dielectrică a apei este redusă prin adăugarea la aceasta diverși solvenți sunt alcool, acetonă, diok-gan, în conformitate cu modelele de mai sus de 1 [c.600]
Magnitudinea scara relativă aciditate sunt puternic influențate de diverși factori (concentrația, formarea de compuși insolubili, complexare, tipuri de electrozi folosite si m. P.), în funcție de lungimea și poziția pe care scală relativă de aciditate de solvent poate varia. De exemplu, în cazul precipitațiilor în timpul titrării potențiometrice a sării rezultate. când W = poluneytralizatsii Ajustare SKAP f pK și pH-ul, ceea ce duce la rezultate incorecte. [C.414]
Movaniya variază ușor atunci când se deplasează de la un solvent la altul, în cazul în care se utilizează solvenți. efectul asupra acizilor Mykh investigate sau baze non-nivelare. Fig. D.145 dat potențial la scară, t. E. scala aciditate relativă. măsurat cu sticlă și calomel electrozi pentru 12 solvenți diferiți. Solvenții sunt aranjate în ordine crescătoare a solvenților lor bazicitate acide grupa 3 (trifluoroacetic și acid acetic), solvenți inerți Grupa 1 (clorbenzenul, acetonă, acetonitril) amfoter-1NY8 Grupa 4 Solvenți Grupa 2 (metanol, sho-yaropanol), apă și solvenți de bază (dimetilformamidă, piridină, butilamină și etilendiamina). curse acide scară crea Potențialii teley caracterizat printr-o lungime mică și puternic deplasată spre regiunea acidă. ca acidul utilizat în acest domeniu este doar ușor compensată. Inert [c.343]
Mai mult Yao (funcția de aciditate Gammegga) scară, există un număr mare de funcții cântare aciditate (H, cu diferiți indici) care sunt instalate în alte categorii de indicatori, în timp ce Yao obținut cu o serie de nitro - și anilină halogenate pentru soluții cu mai interval de aciditate. Diverse serie de I / schimbare la diferite viteze, cu o creștere a acidității. Acest lucru se datorează sistemelor cromofore difference indicatori cu impact inegal asupra protonului lor (una dintre cele mai puternice auksohromov) selectate precum și cu diferite solvatare de bază (B) și (forme BH acizi diferiți indicatori. Acest rezultat Gammegga, funcția de aciditate teoria fondatorului. Pentru concluzia că noțiunea de putere absolută de acid sau bază nu are nici un sens și că este imposibil să se construiască o scară aciditate solvent absolut. [c.147]
ArS298 nu este potrivit pentru compararea stabilității termodinamice. Ca o măsură a acidității relativă termodinamică (tăria acidă) este utilizat în mod direct într-un solvent adecvat RCUs. Tabel. 1,5.3 dat valoare p Ca solvenți diferiți, în ordinea descrescătoare a acidității [1.5.1] Toate măsurătorile menționate apa ca solvent. Totuși eksierimentalno le definesc în soluții apoase este posibilă numai până la aproximativ ester malonic acizi slabi nu sunt capabile să protonarea apa, dimpotrivă, apa protonează anionii lor. În acest caz, trebuie să mergeți la ceilalți solvenți. de exemplu în amoniac poate determina pKa la o valoare 34, determinarea pKa unui compus B paralel cu apa și amoniacul, cele două pot fi corelate una cu alta scara. hidrocarburi saturate sunt acizi mai slabi. Pentru metan, valoarea p / (a = 57 medie [c.134]
există scală specifică pH pentru el pentru fiecare solvent (PHP). Indicele p în valoarea acidă indică o diferite scări de lungime și valori ridicate ale pH-ului, care corespunde punctului de neutralizare în soluții neapoase (vezi. 29). Prin urmare, această dependență și pH-ul pOH este valabil numai pentru soluțiile apoase. [C.98]
Amplitudinea sau pH-ul soluției neapoase mixte depinde de natura și concentrația solventului. t. e. pentru fiecare solvent are propriul efect al mediului și, prin urmare, valoarea pH-ului, luată ca măsură de aciditate condiționată. Fiecare caracteristică domeniu de pH privat mediu. De exemplu, deviația pH-ului aparent în soluții apoase de alcool etilic este la un conținut de 0,1 până la 10% alcool, iar 70% la -1.5 pH. Acetonă pH deplasează spre valori mai mari pentru 2- 1,5 pH. Prin urmare, rec tatrovanii potențiometrică în diferiți solvenți la o valoare predeterminată de pH ar trebui, în fiecare caz în parte pentru a stabili un pH echivalent, componenta punct de detectare. [C.36]
Trebuie remarcat, că scara potențială absolută nu este o simplă condiție de aciditate la scară, pentru toți solvenții. Mai multe potențiale scara necesară pentru solvent kazhdogo-, menționat la scara arbitrară, în unele într-un solvent (de exemplu apă). potențial Propunerile kasayu- electrod de hidrogen raport schiesya [15, 18, 19] în diferiți solvenți. Acestea vor fi discutate în capitolele VII și VIII. [C.14]
După cum se vede din figură, regiunea existență a acizilor și bazelor în acid formic substanțial comprimat comparativ cu metanol și apă. stabilitate Interval în primul solvent este de numai 0,52 eV, în timp ce în apă se ajunge la 1,03 eV și 1,16 eV în metanol. Din păcate, poziția stabilității benzilor (sloturi) în acești solvenți în raport unul cu celălalt nu poate fi setat cu precizie. Acesta este motivul pentru care nu o scară de aciditate unificat. Fig. Potențialele VII.1 folosite niveluri de protoni în moleculele HSO, CH3 OH și HCOOH au fost luate în mod arbitrar să fie zero în apă rastvoritelyah-, metanol și acid formic. respectiv. Toate încercările de a se lega experimental potențialele acide în diferiți solvenți au dovedit fără succes datorită incertitudinii potențialului de difuzie. O analiză calitativă arată că nivelul de proton H OOHI HCOOH tânăr în acid formic este mai mare decât nivelul de H3O + H2O în apă, și că [c.168]
Solvenții amfoteri, spre deosebire de solvenți aprotnyh nu pot exista nici acizi și baze. În cazul în care acestea sunt mai puternice decât Lyon și ion ion Liat, apoi se transformă în trecut. solvenți scală De aceea amfoter acidității și bazicității limitate. Diferențele în acizi forță (și baze) sunt nivelate, astfel încât parțial sau chiar complet diferite acizi în loc de molecule având aceeași ioni Lyon. De exemplu, acidul azotic în soluții apoase. acid halogenat, sulfuric și acid percloric de fapt, există doar un acid - Nz0 hidroniu ion. [C.128]
Metoda utilizată pentru a determina potențialele poluneytralizatsii diferiți cercetători, în special cercetatorii olandez Van der Heijde și Dahmen, determinate empiric capacitățile (relative) a multor solvenți la scară [557]. Ei au descoperit că proprietățile acide ale solventului sunt determinate de intervalul potențial de valori care pot fi măsurate experimental și este situată între acidul și baza în afara solventului determină aciditatea protonului solvatat și bazicității H2M + M solvatată anion sol- [c.188]
Pe o scală relativă de aciditate sunt puternic influențate de diverși factori (concentrația, formarea de compuși insolubili, complexare, tipuri de electrozi folosite, și așa mai departe. D.), Și OSHK lungimea și poziția dată de solvent poate varia. De exemplu, dacă în timpul titrării potențiometrice a sării rezultate precipită, la momentul poluneytralizatsii Ajustare Sk1ap pH și p / C, ceea ce duce la rezultate incorecte. [C.189]
A se vedea capitolele: