T e m și 3 sulfonare și sulfatare

Sulfonare și procesele sulfatare sunt foarte importante, deoarece ele permit obținerea compusului organic solubil în apă. În procesul de sulfonare sulfonic format. RSO2OH. în care gruparea acid sulfonic. SO3H, legat de un atom de carbon dintr-un fragment alifatic sau aromatic. Se numește reacția sulfatarea formarea esterilor acidului sulfuric - alkylsulphates. ROSO2OH.

3.1. Sulfatarea alcoolilor și olefine

3.1.1. Informații generale. Chimia procesului

Sulfatarea alcoolilor sunt utilizate în principal pentru a obține substanțe active de suprafață (surfactanți) tip sulfat de alchil. Pentru efectuarea acestui procedeu poate fi folosit acid sulfuric (SO4 H2), acid clorsulfonic (HSO3 Cl), acid sulfamic (H2 NSO3 H) și trioxid de sulf (SO3) (nu oleum!).

Reacția alcoolilor cu acid sulfuric este metoda tradițională de producere alchil sulfați și este o reacție de esterificare.

Pentru a mări gradul de echilibru al conversiei alcoolului este aplicat 98-100% acid sulfuric (monohidrat), care este luat într-un raport de 2 ori în exces la alcool. reacția sulfatare este puternic exotermă, N = -117 kJ / mol, în principal datorită diluării apei eliberată acid sulfuric.

Reactivitatea alcoolilor în reacție variază între primar> secundar> terțiar. Gradul de conversie la alcoolul primar este

65% pentru secundar - 40-45%, iar pentru terțiară devine destul de nesemnificativ.

Sulfatarea alcoolilor cu acid sulfuric, urmat de un număr de reacții secundare, în special deshidratare și oxidare ( oxidant acid sulfuric și agent de deshidratare), conducând la olefine și compușii carbonil. Aceste procese devin dominante la temperaturi mai ridicate. De aceea, procesul de sulfatare se realizează la 20-40 ° C

Pe ceilalți agenți de sulfatare reacția este ireversibilă. În cazul ecuației reacției acidului sulfamic este după cum urmează:

Acest proces este folosit pentru sulfatarea de fenoli etoxilați și alcooli nesaturați.

reacția Irreversible, de asemenea, are loc cu acid clorsulfonic:

Odată cu creșterea temperaturii, cât și în cazul alcoolilor secundari, crește foarte mult cantitatea de clor derivaților rezultate din hidroxi substituție nucleofilă:

Recent, o mare importanță ca agent de sulfatare, trioxid de sulf dobândite:

Reacția este puternic exotermă și are loc aproape instantaneu. Din punct de vedere tehnologic esențial aici are organizația de transfer de căldură.

sulfatarea olefinelor este un adaos electrofilă de acid sulfuric la dubla legătură, în conformitate cu articolul Markovnikov

Vsluchae exces alchena dialchil produs:

Deoarece produsul dorit în prepararea surfactant monoaichil este, în practică, utilizarea unor cantități echimolare de acid sulfuric și o olefină. Uleiul de vitriol (acid sulfuric 92-94%) este utilizat ca agent de sulfatare. Procedeul se realizează la 0-40 C.