Distribuția greutății moleculare - aceasta

(polimeri Polidispersibilitate), raportul numărului de moli de macromoleculele diferite. masa într-o probă dată de polimer. Existența MMP caracteristice Ch. arr. pentru sinteză. polimeri și statistic cauzate. p-tiile natura formării lor, degradarea și modificarea. Moleculele de biopolimeri sunt, de obicei aceeași mol. masă. MMP are ființe. Impactul asupra macroscopice. polimeri Insula Sf, în primul rând mecanice. MMP dă supliment de cunoștințe. informații despre mecanismele de formare și de transformare a macromoleculelor.

MMP-urile sunt de obicei caracterizate printr-o numeric sau de masă de lei la macromolecule, spun ei. masa (M) la ryh se află în intervalul de MgO M + dM. In functie rn (M) = (. (DNM / dM>) și rw (M) = (. (DMM / dM>) din Mnazyvayut resp. H și l s a lea și m și s cu o secundă diferențială continuă ft. MMP-tiile unde M - respectiv numărul și greutatea macromoleculelor în intervalul numărului total de macromolecule în m0 masa probei = (în care -sred-greutate nenumerică mol;. vezi greutatea moleculară a polimerului) ...

Pentru cantitățile. compararea MMP dec. Polimerii sunt valorile medii ale alunițe lor. masele și relațiile acesteia din urmă.

Împreună cu diferențial, folosind nt de asemenea p e r a l e Fct MMP q (M), care prezintă un număr (sau greutate) sunt macromolecule mol. greutate mai neck-cerned M. Aceste valori FCT) și asociate cu f-tiile rn (M) și rw () urme M. relații:

Următoarele sunt experimentale. Metode de determinare a MWD.

1) Metoda vitezei de sedimentare (depunere) se bazează pe dependența ratei de sedimentare a macromoleculelor într-un câmp centrifugal de alunițe lor. masă. In experimentul obținut direct prin factorul curba MMP. Sedimentarea este asociat în mod unic cu un dig. greutate.

2) Fracționarea polimerilor, adică. E. Separarea în fracțiuni având diferite, bazate pe macromoleculele-p rimosti în aceste condiții (temp, natura p-ERATOR et al.) Molilor lor. masă. In experimentele de obicei alterează compoziția amestecului, solventul - precipitant sau t-pv. Pentru o mai bună separare a fracției a fost fracționat din nou. Cu toate acestea, atitudinea. reflectând o sută de tistich. Lățimea MMP (-srednemassovaya mol. greutate) pentru fracțiunile individuale este destul de mare (cel puțin 1,2-1,3).

3) cromatografice. metode; polimer pot fi separate pe un fracțiuni înguste 30-40 = 1,01-1,02. La determinarea MMP prin permeație de gel polimer cromatografia rr a fost trecută printr-o coloană umplută cu un ERATOR polimer reticulat umflat-p. Viteza mișcării macromolecule în coloana depinde de mole. greutate; mai puțin decât cele din urmă, macromolecule mai active sunt reținute în porii polimerului reticulat și o mai lent, prin ieșirea din coloana de mai târziu.

Ca rezultat al polimerizării, urmează o simplă statistică. Legile sunt formate în mod tipic polimeri MWD având un maxim (unimodale MWD) și și aproape 2. În alte. cazuri, de exemplu. dacă polimerizarea are loc simultan pe mai multe. mecanisme sau este heterog. caracterul MWD al polimerului rezultat poate avea două sau mai multe maxime (bi- și multi-modal MWD). Cu toate acestea, unimodală MWD nu poate fi dovezi clare că polimerul este format dintr-un mecanism simplu.

Polimerii durabilitate crește odată cu creșterea mole. mass-cerned la o anumită valoare certă, iar apoi rămâne constantă. extinderea semnificativă a MWD (2 >>) de multe ori duce la deteriorarea fizica-blană. o comunicare-polimeri. Forma vâscozității topiturilor și conc. Polimerii p-Moat este determinată de MMP lor; pornind de la gât cerned valori Moi. greutate la viscozitate viteza de forfecare zero, descrisă ur-niem h = K (K este constantă). Mol. masa și MWD, direct sau indirect, afectează, de asemenea, alți polimeri Insulele de comunicare.

Lit:. S. P. Pavlova Rafikov SA Tverdokhlebova I. Metode de determinare a maselor moleculare și a compușilor macromoleculari polidispersie MV 1963; Rafikov SR Budtov VP Introducere în soluțiile de polimeri fizico-chi-Mia, M. 1978; Kuchanov SI Calcule cinetice Metode în Polymer Chemistry, M. 1978. Al. Al. Berlin.

Chimice Enciclopedia. - M. sovietic Enciclopedia. Ed. I. L. Knunyantsa. 1988.