Cultivarea în condiții hidrotermale - de referință chimist 21
FIG. 7.9. Morey autoclavă pentru cristalele cresc în condiții hidrotermice.
Pentru a crea suprasaturării necesare pentru creșterea cuarțului în condiții hidrotermale de recristalizare continuă și pentru un timp suficient pentru a obține utilizarea tehnică adecvată a cristalelor se folosește un singur montată vertical vas sub presiune (autoclave). Sistemul de încălzire și de protecție termică a matriței trebuie să asigure un mod constructiv de transfer de căldură. crearea unui regim stabil de liber transfer de masă convectiv. Pentru a crea o autoclavă controlată de transfer de masă stabilă divizată diaphragmed partiție perforată în două părți - camera de dizolvare în partea inferioară a vasului de încărcare și poziționat deasupra camerei de cristalizare. Prin urmare creat și câmpul de temperatură în spațiul de lucru al matriței în partea inferioară a vasului este stabilit și menținut mai mare decât partea superioară a temperaturii. Diferența dintre ele este strict menținută la o diferență de temperatură predeterminată. Acest mod de creștere se numește metoda diferenței de temperatură. [C.34]
Cultivarea în condiții hidrotermale [c.292]
Metoda de cultivare în condiții hidrotermice este strâns legată de metoda de creștere din soluții apoase, la temperatura ambiantă sau aproape de temperatura ambianta. Când experimente pentru creștere cristale la temperatura camerei, nu dau rezultate pozitive datorită solubilității scăzute, sau din cauza unei reacții ireversibile cu solventul compusului de testat, în mod natural încerca să crească cristalelor din soluție folosind o putere mai mare de dizolvare, solventul sau solventul nu reacționează în mod ireversibil cu compusul crescut. Așa cum am văzut mai sus, o soluție la această problemă este de a utiliza la temperatura camerei, solvenți neapoși. Anterior a considerat o altă soluție posibilă. care constă în selectarea unui complexare (mineralizator) formând particule suplimentare în soluție (inițial nu sunt prezente) și prin aceasta mărind solubilitatea generală. Introducere mineralizator poate fi foarte eficient, cu condiția ca complexele rezultate nu sunt în fază solidă stabilă. O a treia soluție a problemei - pentru a crește solubilitatea compusului de testat, conducerea procesului de creștere, la temperaturi peste temperatura camerei. Când cultivate în condiții hidrotermale și temperatura și presiunea semnificativ mai mare decât în mod normal și este de obicei mineralizers aplicat și solvent tipic este apa. Cultivarea cristalelor din soluție în săruri topite (vezi. Sec. 7.4), se caracterizează printr-o schimbare de solvent, utilizarea unor temperaturi mai ridicate și utilizarea mineralisers. Recenzii prin cresterea hidrotermal cristal, iar aceste condiții sunt utilizate în echipamentul disponibil în literatură [33-35, 154]. [C.292]
CONDIȚII DE CREȘTERE hidrotermale CRISTALE ALE UNOR [c.567]
Este cunoscut faptul că în mod obișnuit utilizat pentru nave de transport perlitice de înaltă rezistență devin susceptibile SCC în medii alcaline. Prin urmare, o mare prag interes nivel de concentrație a fluidului de proces și eforturilor de întindere peste care începe SCC în condițiile unei creșteri hidrotermală cristal. [C.251]
După cum sa menționat deja, pentru hidrotermală procesul de creștere este absolut inadmisibilă orice scurgere de soluție de lucru. Prin urmare, având în vedere durata lungă a ciclului de sinteză n gage un număr substanțial de dispozitive, este necesar, la ieșirea fiecărui comunicație manometru instalarea robinet de închidere. O astfel de supapă nu trebuie să interfereze cu un manometru de transfer în condiții statice. dar atunci când ieșirea ultimului sistem și începutul expirarea fluidului prin supapa este blocat. Instalați vane de închidere pentru a preveni o încălcare fatală a modului tehnologic, în cazul dispozitivelor de măsurat și control eșec și înlocuiți-le, fără a schimba parametrii ciclului de operare. [C.298]
Grenadele pot fi sintetizate prin metoda hidrotermală, și există deja brevete [5], iar articolul în literatura mineralogică [6] descrie prepararea granate în condiții de înaltă presiune. Unul grenade de timp au fost foarte la modă, iar prețurile au fost comparabile cu cele mai scumpe preturi pietre. La începutul acestui secol, este valorificată mai mare decât, de exemplu, opal sau alexandrit. În prezent, convenționale granate maro-roșu naturale sunt relativ ieftine, deși este posibil ca piața poate face pietre sintetice mai atractive obținute prin introducerea unor aditivi adecvați în YAG și GGG. Se spune că adăugarea de mangan în ggg conduce la formarea de cristale de culoare roșie, cu toate acestea, nu este încă clar ce suplimente va fi capabil de a reproduce caracteristica de granat natural de culoare roșu închis. Revizuirea Kurt Nassau din granate sintetice [7] a constatat că, în timpul creșterii cristalelor YAG obținute din soluție în topitură. foarte diverse de culoare, dar nu în mod tradițional de rodie. Roșu. [C.137]
Se pune întrebarea dacă la cristobalit și tridimit set adevărat echilibru aparent nici un exemplu că, atunci când sunt crescute în condiții hidrotermale, aceste cristale sunt formate, de preferință, în comparație cu cuarț. Fournier și Rowe [137] credea că precipitarea silicei cristaline în condiții hidrotermale în principal conduce la formarea de cuarț. Din acest motiv, în studiul lor au solubilitate Cristobalit Cristobalit efectuate în contact cu apa, la o temperatură constantă pentru un timp prelungit. Atunci când această condiție este atinsă atunci când soluția nu este suprasaturata cu mai mult decât era necesar. După sistemul de stripare s-a măsurat concentrația de monomer - un singur tip de silice dizolvat în apă. Se arată în Fig. 1.4 Pe linia este o dovadă clară că valoarea solubilitatea cristobalit a fost estimat corect. [C.52]
Perfecțiunea cristalelor. cultivate în condiții hidrotermale, acesta nu a fost studiat în detaliu, dar poate provoca unele rezultate de importanță generală obținute în procesul de creștere de cuarț. În primul rând, creșterea hidrotermală - o metodă ideală de obținere a polimorfilor de temperatură scăzută. Dacă rezistent la temperaturi ridicate polimorfe nedorite. ea poate fi primită, uneori de la una dintre metodele de cultivare convenționale (topi din faza gazoasă. dintr-o soluție topită, și așa mai departe. d.), apoi să vină la faza dorită prin recristalizare în stare solidă. Dar, după cum am văzut în cap. 4, conversia în stare solidă, de multe ori duce la formarea modificarilor POLYTYPE stivuire defecte. limitele granulelor cu unghi redus și creșterea policristale. În metoda hidrotermală, aceste probleme sunt eliminate deoarece faza dorită cristalizeaza direct. Deci, pentru un cuarț este cea mai avansată metodă de obținere. Cu toate acestea, creșterea ar trebui să fie la o temperatură sub 573 ° C, temperatura de tranziție și în p-cuarț cuarț. Când cultivate în regiunea de temperatură mai ridicată se obține alte modificări. cum ar fi krnstobalit și tridimit. [C.304]
Cu toate acestea, când sunt crescute în condiții hidrotermale și hidrații oksogidro-oxid poate fi format ca o fază stabilă. De exemplu, safir (AOZ) trebuie să crească la temperaturi de peste 400 ° C pentru a se evita formarea de diaspor (A100N). ion de hidrogen Impurități (proton), OH, HO din apă și (OH) din substanțe minerale poate provoca defecte în compușii obținuți în condiții hidrotermice. Hidrotermic cuarț [40] și UzRe5012 (-ytriu feros [c.304]
Mai târziu, proiectează echipamente de serie autoclavizat au fost dezvoltate în VNIISIMS destinate în creștere diferite tipuri de cuarț în ceea ce privește producția de masă. In ultimii ani, V. S. Balitsky efectuat cercetări privind cristalizarea cuarțului în medii cu fluor. finaliza pilot tehnologie de sinteza ametist. Pentru protecția împotriva efectelor pe bază de solvent de amoniu folosit fluorură de fluoroplast (echipament de laborator) și cupru (autoclave pilot la scară) căptușeală autoclave agresive. Metoda nu a găsit aplicarea practică datorită recristalizarea și distrugerea căptușelilor de cupru. Autoclav Cu toate acestea, dispozitivul de protecție împotriva mediilor hidrotermale acide corozive dezvoltate în timpul VNIISIMS utilizat cu succes în sinteza hidrotermală practica experimentală și industrială a altor minerale. [C.14]
Aceste caracteristici fac poarta besshpilechnyh cea mai potrivită pentru utilizarea lor în vasul de creștere hidrotermică atunci când se fabrică sau condițiile de instalare a limita dimensiunile diametrale ale corpului, iar materialul său are un nivel suficient de ridicat de rezistență la rupere. [C.211]
cercetarea coroziunii ar fi adecvată în stadiul lucrărilor de proiectare, pentru a asigura o alegere optimă a materialului purtător al vasului. După cum se vede din exemplul de mai sus, utilizate în mod obișnuit în aceste scopuri pot deveni destul diferă în mod semnificativ rezistența la coroziune în condițiile creșterii hidrotermale. Deci, din cele două mărci considerate 25H2MFA 38HNZMFA și, în acest sens, trebuie acordată prioritate la al doilea. Mai ales depășește în mod semnificativ prima rezistență în prezența sărurilor de litiu, mangan și [c.256]
Arpr (corespunzând căptușelii capacului în zona elastică), care, la rândul său, descrie o eroare de măsurare a presiunii absolute. Pentru a obține valori numerice Drpr pentru diferite materiale de căptușire, este necesar să se estimeze în limite rezonabile a variației valorilor Subțire r / h căptușeală capac. Limita superioară a acestei valori este determinată structural și avantajos mai mică pentru a determina starea y> 2, deoarece valorile la inferioare ale capacului căptușire Y funcționează ca o placă rigidă (nu este flexibil), ceea ce reduce eficiența valvei propuse. Deci, puteți obține. că pentru materiale termoplastice, cum ar fi politetrafluoretilena r // i> 10, și pentru RFH metalice> 70. Apoi, eroarea maximă de măsurare a presiunii în camera este pentru materiale termoplastice 2 MPa și metal de 10 - 30 MPa, ceea ce este suficient pentru marea majoritate a proceselor de creștere hidrotermale. [C.271]
A se vedea pagina care menționează cultivarea pe termen, în condiții hidrotermale. [C.311] [c.133] [c.132] A se vedea capitolele: