Clorurarea compuși aromatici în miez
Clorurarea hidrocarburilor aromatice
producție clorobenzen. Clorbenzen a fost preparat prin trecerea clorului prin benzen lichid în prezența fierului (III) sau clorură de fier metalic (tunderea tole):
Poate clorurare în continuare:
Pentru a preveni formarea de cantități mari de policloruri, procesul de clorurare trebuie să se oprească atunci când conținutul în amestecul de reacție este mai mare decât jumătate din benzen nereacționat.
reacție benzen clorinare este exotermă, astfel încât aparatele de clorinare prevăzute cu răcire device-
1 - reacția de clorurare; 2 - separarea parte clorurare; 3 - rezervor de presiune pentru benzen
Benzenul deshidratată în prealabil prin distilare azeotropă. Utilizarea diagrama continuă etapa de clorurare (fig. 6.11). Temperatura de reacție nu trebuie să depășească 35 ° C.
O metodă îmbunătățită de producere a clorbenzen continue este clorurat benzen la reflux amestecul de reacție (fig. 6.12). Retracție de căldură eliberată în timpul reacției se realizează prin evaporarea excesului de benzen. Aceasta elimină necesitatea de dispozitive de răcire și reduce semnificativ cantitatea de chlorinator.
Clorurarea compuși aromatici în miez
Anterior considerat un radical liber reacție-vanija clorurare compuși aromatici (substituție în catena laterală și atașarea Sar-Sar). Schimbare în miez are loc în prezența catalizatorilor reacțiilor ionice, când este Stan-vitsya substanțial singură direcție de clorinare a compușilor aromatici.
catalizatori clorurare în miez, precum și adăugarea clorului și HCI la olefine sunt acizi aprotici din co-toryh a câștigat o importanță practică este cea mai ieftină FeCl3. Folosit pentru acest scop, și de fier în timpul reacției generează prezent FeCl3. În prezența catalizatorilor, în contrast cu reacția de clorurare radical liber la temperatură ridicată este un mecanism electrofil și curge prin formarea și π- # 963-complexe:
O altă explicație este formarea preliminară a complexului Cl → ClFeCl3. în care unul dintre atomii de clor pur-PETA ridicat electrofilicitate.
Efectul substituenților pe nucleul aromatic variază. grupări donoare de electroni (CH3 -, HO-) miez ruyut ACTIVE și de substituție directă, de preferință, în poziția orto și yaara. Electron Grupările acceptoare (-NO2) miez de zaktiviruyut și substituție directă este de preferință în poziția meta. În fine, atomii de halogen, nucleul următor dezactivarea dirijat mai ales un atom de clor în poziția orto și para-poziții. Clorinarea este foarte sensibil la efectele substituenților. De exemplu, benzen toluen clorurate de multe ori mai rapid, și fenol reacționează chiar și în absența kata-catalizatori.
Ca și alte reacții de clorurare substitutive, procedeul se desfășoară în funcție de tipul de pre-rotație serial la paralel cu substituirea unuia pentru încă mulți atomi de hidrogen sunt disponibile până când un produs a fost obținut de clorurare exhaustivă:
In acest sistem de reacții datorită efectului de dezactivare a clorului fiecare etapă ulterioară procedează mai lent cel anterior, cu diferența de vitezele lor mai mari decât în clorurarea parafine (de exemplu, clorbenzen, clorurate 8 ori benzen mai lent). Selectivitatea procesului este controlat, deoarece schimbarea raportului dintre clor și un compus aromatic, dar din cauza acesteia din urmă în timpul preparării bytok monocloruri Dost Guy doar o valoare mică, de 2-3 ori. Acesta poate fi chiar mai SNI-zit, în cazul în care subprodusele sunt calificați sub-Menen. La prepararea compușilor policlorurați, invers, gura, se folosește excesul de clor.
Clorbenzen C6 H5 CI (lichid; .. f- 132SS) a fost preparat prin clorurarea benzenului cu o dichlorobenzenes de educație-side niem. Acesta este utilizat ca un produs solvent și pro-interstitiale pentru sinteza unor nitrochlorobenzene, cloroaniline, nitrofenoli (preparată anterior din fenol și clorbenzen cunoscut insecticid DDT). Diclorbenzen (C6 H4 Cl2) produs auxiliar în producția de clorbenzen, pre-constituie un amestec de 40% orto, para și 55% 5% izomeri meta. Din aceasta a fost izolat prin cristalizare n-diclorobenzen (t. Pt. 53 ° C), care servește ca insecticid. Reziduul din cristalizarea-TION este o tehnică odiclorbenzen, utilizate ca solvenți. Hexaclorbenzen C6 CL6 (m. Pt. 231 ° C) obținut prin clorurarea benzenului orice cloruri. Este un fungicid și un intermediar pentru sinteza penta-clorfenol și fenolat corespunzătoare.
Clornaftalină, și anume monochloronaphthalene C10 H7 CI și amestecul de tri- și tetrachloronaphthalene, preparate prin clorurarea și naftalină sunt utilizate respectiv pentru prepararea fluidului înlocuitor etil și ceară (numite galovaks).
Sovol este bifenil clorurată, cu 4-5 atomi de clor în moleculă. Preparat clorinare sale BIFE-Neela și este utilizat pe scară largă ca plastifiant polimerază-șanț, ca izolator și ulei de ungere de conservare a lemnului.
Clorinarea secvențial format clorofenoli fenol-suflare urmează:
Acestea din urmă Materialul prin hidroliză dă tetrahlorbenzohinon (cloranil) obținut trichlorophenols clorurare într-un mediu de acid sulfuric utilizat în compozițiile polimerice. trichlorophenols pentaclorofenolul obținute prin clorurare sau prin hidroliză alcalină și hexaclorbenzen este folosit ca antiseptic pro-gândire, în special pentru păstrarea Sina copac. În același scop, precum și formează un ispol'uet-erbicid pentachlorophenolate sodiu C6Cl5ONa. 2,4-diclorfenol și 2,4,5-triclorfenol produs prin clorurarea fenol. Ei intermediari NE-lyayutsya pentru sinteza Herbie-tsidov - produse de condensare a acestuia cu o sare a acidului monocloracetic (preparate de 2,4-D și 2,4,5-T), având formula generală AgOCH2COONa. În același scop, este 2-metil-4-clorfenol, obținut prin clorurarea o-crezol.
Printre alte produse de clorurarea Carbohidrati-corpolent aromatic anhidridă menționează tetracloroftalic (1) și 3,4-diclornitrobenzen (2):
anhidridă tetracloroftalic preparată din ftalici Angas-Dryden și utilizate pentru producerea necombustibile polimerice mate-riali. 3,4-diclornitrobenzen, care este sintetizat prin clorurarea n-cloronitrobenzen, este un intermediar în sinteza erbicidelor propanida și diuron.